Klebber Toledo saiu de casa aos 15 anos de idade, jogando vôlei em times de São Paulo. Durante dois anos e meio, praticou atletismo, além de trabalhar como garçom, monitor de festas e fazer trabalhos como modelo. Fez um curso de artes cênicas durante esse período.

Em outubro de 2005 se inscreveu na Oficina de Atores da Rede Globo, ganhando com isso uma pequena participação em Sinhá Moça no ano de 2006.

Em novembro de 2006, com o fim da oficina, fez testes para o elenco de Malhação, que estrearia uma nova fase em janeiro de 2007. Passou nos testes, ganhando o papel de Mateus Molina na trama que se iniciaria. Seu personagem fazia parte de um conturbado pentágono amoroso, composto ainda pelas personagens de Maria Eduarda Pellegrino Machado (Cecília), Gabriel Wainer (Eduardo), Fernanda de Freitas (Francesca) e Gabriella Vigol (Bruna).

Com o fim da temporada de Malhação, em outubro de 2007, fez testes para o elenco de Desejo Proibido e Beleza Pura, mas não passou.

Em 2009 foi convidado por Rick Garcia para entrar no elenco do musical de Júlio Fischer, “Isaurinha - samba, jazz & bossa nova”. No mesmo ano fez a dublagem do personagem Noah Curtis no filme 2012.

Volta a Rede Globo em novembro de 2009, onde participou dos capítulos finais da novela Caras & Bocas onde interpretou Sid, um estilista homossexual. Por conta de seu desempenho na novela anterior, em 2011 ganha do autor Walcyr Carrasco um personagem fixo em Morde & Assopra onde interpreta o antagonista Guilherme.

Em 2012, faz uma participação em A Vida da Gente, interpretando João, namorado de Alice (Sthefany Brito). No mesmo ano, o ator entra na novela Lado a Lado novela do horário das 18 horas, interpretando Umberto, um playboy que gosta de mulheres mais velhas.

Em 2013, participou da 10ª edição da Dança dos Famosos, do Domingão do Faustão, ficando em 4º lugar. E em 2014, é escalado para Falso Brilhante, sendo inicialmente cotado para interpretar o interesseiro Roberto (que posteriormente ficou com Rômulo Arantes Neto), irmão de Maria Ísis (Marina Ruy Barbosa). Porém, devido à mudanças a novela passou a se chamar Império e Klebber faz um personagem que mantém um caso com o personagem de José Mayer, e aspirante a ator chamado Leonardo.

Em agosto de 2014, Klebber Toledo começa a gravar a web série do Gshow, site da Rede Globo, Ato Falho, que será lançada dia 10 de setembro de 2014 no site. Klebber, Paulinho Vilhena, Monique Alfradique, Suzana Pires e Maria Eduarda improvisam em cima de cenas famosas. Em 2015 Participou do Filme de Comédia Vai Que Cola - O Filme que estreou dia 1 de outubro, onde ele interpreta ele mesmo. Ainda em 2015 entrou em cartaz com a Peça "Aonde Está Você Agora" ao lado do Ator Wagner Santisteban, onde ele interpreta Gabriel melhor amigo de Pedro (Wagner Santisteban). Ainda em 2015 foi chamado para integrar o elenco da novela Êta mundo Bom.

Em 2017, interpretou Ricardo na primeira fase da série A Fórmula. Em 2018, esteve no elenco da primeira temporada da série Ilha de Ferro interpretando Bruno. Em 2019 viveu o timído eletricista e gogoboy Patrick na novela das sete Verão 90.

Cônjuge: Camila Queiroz (desde 2018)